| 马咏梅 王艳丽.化学通报,2014,77(6):539-544. |
| Cl原子与CH3COCH2Cl反应动力学的理论研究 |
|
| |
| DOI： |
| 中文关键词: G3MP2 反应机理 速率常数 变分过渡态理论 |
| 英文关键词: |
| 基金项目:西北工业大学基础研究基金 |
|
| 摘要点击次数: 2473 |
| 全文下载次数: 0 |
| 中文摘要: |
| 在B3LYP/6-31G(d,p)水平上优化了Cl原子与CH3COCH2Cl反应的各驻点的几何构型，并在相同水平上通过频率计算和IRC分析对过渡态的结构和反应物、产物的连接性进行验证。采用高精确模型G3MP2方法进行单点能计算，构建了反应的势能剖面。计算结果表明：标题反应有抽氢反应、加成-消除反应、取代反应三种反应机理6条反应通道。利用经典过渡态理论(TST)和正则变分过渡态理论(CVT)计算了各反应通道在200~2000K温度范围内的速率常数，并用小区率隧道效应模型(SCT)对抽氢反应进行校正。计算结果显示反应有一定的变分效应，计算的总反应速率常数与实验值符合较好，速率常数三参数表达式为k=6.67×10-21T3.05exp(600.88/T) cm3•mol-1•s-1。 |
| 英文摘要: |
| |
| 查看全文 查看/发表评论 下载PDF阅读器 |
| 关闭 |
|
|
|